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鈦白粉在催化領域中的研究和應用

來源:LookChem.cn發(fā)布時間:2015/12/29 14:49:14

鈦白粉學名二氧化鈦(TiO2 ),是一種白色無機顏料,具有無毒、最佳的不透明性、最佳白度和光亮度,被認為是目前世界上性能最好的一種白色顏料,廣泛應用于涂料、塑料、造紙、印刷油墨、化纖、橡膠、化妝品等行業(yè)。隨著高新技術的發(fā)展,鈦白粉的應用正在從上述的傳統(tǒng)行業(yè)向功能材料延伸,如超細顆粒、電子材料、光電催化劑、煙氣脫硝以及加氫脫氮、脫硫催化劑等,特別是在催化領域中得到廣泛的研究和應用。

1、二氧化鈦光催化降解有機污染物

1972年Fujishima和Honda發(fā)現(xiàn)二氧化鈦單晶電極具有光分解水的功能以后,半導體多相光催化反應就引起了人們濃厚的興趣。1976年J.H.Cary等報導了在紫外光照射下,具有光催化氧化作用的TiO2可使難降解有機化合物多氯聯(lián)苯脫氯,光催化的方法引起了廣泛的重視。近年來,光催化在環(huán)境凈化方面的應用越來越受到人們的重視。鈦白粉作為半導體材料,其能帶是不連續(xù)的,價帶和導帶之間存在一個禁帶,其禁帶寬度(帶隙能,Eg)為數(shù)個電子伏特。當用光子能量大于或等于禁帶寬度的光照射半導體材料時,其價電子被激發(fā),越過禁帶進入導帶,同時在價帶上形成相應的空穴,即產(chǎn)生所謂電子—空穴對。在光催化的過程中,空穴具有極強的獲取電子的能力(TiO2價帶上空穴氧化還原電位+2.7eV),能將水中的OH一和H2O分子轉化為氧化能力和反應活性極強的羥基自由基OH,而吸附在TiO2表面的物質或溶劑中的游離氧則俘獲電子形成O等活性極強的自由基,這些自由基都具有很強的化學活性,能與各種無機、有機污染物反應生成無毒無害的CO、H2O和無機物等。

太陽光中的紫外光能有效的對TiO2半導體材料進行電子激發(fā),從而產(chǎn)生氧化性很強的自由基,但太陽光中紫外光占的比例并不大,太陽光中紫外光能量僅占4%,而可見光能量占43%,因此,為了有效地利用太陽光,研究在可見光下具有高效光催化活性的催化材料非常有意義。通過一些列的方法,如:染料光敏化、半導體復合、離子注入、金屬和非金屬摻雜、TiO2與H2O2復合等,可以使TiO2吸收波范圍紅移,充分的利用太陽光中可見光部分對TiO2半導體進行激發(fā),增大TiO2的光譜吸收范圍。

2、在煙氣脫硝中的應用

電廠燃煤過程中產(chǎn)生的NOX是目前造成大氣污染的主要污染源,因此,關于煙氣脫硫脫銷的技術研究也成為環(huán)境領域的熱點問題,TiO2作為一種光催化劑對NOX具有光催化氧化作用,當TiO2受到紫外線照射時所形成的具有氧化性的OH和O2自由基能將NOX中的NO和NO2分別氧化為NO2和NO3—。

選擇性催化還原(SCR)技術是目前應用及研究較多的煙氣脫硝技術之一,國外SCR催化劑的研究和應用主要是V2O5-WO3(MoO3)/TiO2體系為主。催化反應原理是NH3快速吸附在催化劑表面的B酸活性點,與NOx按照Eley-Rideal機理反應,形成中間產(chǎn)物,分解成N2和H2O,在O2的存在下,催化劑的活性點很快得到恢復,繼續(xù)下一個循環(huán)。

鈦白粉為脫硝催化劑的載體,主要對催化劑活性組分及催化助劑起機械承載和抗磨蝕作用,并可增加有效的催化反應表面積及提供合適的孔結構,使催化劑具備適宜的形狀。釩的氧化物在鈦白粉表面有很好的分散度。由于載體有微弱的催化能力,它減少了催化劑活性組分的用量,降低了制備成本。鈦白粉作為載體在催化劑中的質量含量是最大的。所以,脫硝催化劑將會是鈦白粉的又一大的應用領域。

3、在催化加氫中的應用

3.1、在加氫脫硫、脫氮中的應用

隨著原油中重組分以及氮、硫和金屬等有害成分的增加,油品中的硫和氮在燃燒過程中生成的硫氧化物和氮氧化物造成的環(huán)境污染,使油品脫硫、脫氮問題受到人們廣泛的關注,催化加氫是油品脫硫、脫氮的重要手段,多年來加氫脫硫(HDS)最受重視,然而,高氮含量重油和某些礦物燃料的加工處理已大勢所趨,同時,油品中的氮化物對HDS反應有較強的抑制作用。因此,為了得到清潔的油品,研制同時具有HDS和加氫脫氮(HDN)性能的催化劑成為必然。TiO2 -A12O3復合氧化物結合了A12O3的高比表面積和TiO2優(yōu)良的催化性能,A12O3具有較大的比表面積和孔容,并具有適宜的酸性中心,是良好的加氫催化劑載體;TiO2作為一種新型載體,具有酸度較強、同時具有B酸和L酸兩種酸位以及可還原等優(yōu)點,兩者結合還能產(chǎn)生單獨氧化物所不具備的獨特的物理化學性能。另外在催化劑的前期處理中不需預硫化,在反應物中硫含量不足時不需補硫,這不僅大大降低了固有成本,而且節(jié)省了使用費用,具有很好的工業(yè)應用前景。

3.2、在N=O鍵和C=0鍵液相選擇性加氫反應中的應用

N=O鍵和C=0鍵加氫是化工生產(chǎn)中的一個重要工藝步驟,如芳香族胺化合物和不飽和醇(如糠醇和巴豆醇等)的制備。但由于反應物在含有N=O鍵和C=0鍵的同時通常還含有C=C鍵,且反應以液相體系加氫為主,因此選擇合適的催化劑有一定難度。TiO2具有很好的水熱穩(wěn)定性和耐酸堿性,能夠在較苛刻的液相加氫反應中使用,同時活性金屬組分與TiO2之間存在的相互作用可以促進炔烴及其他化合物中的炔鍵選擇性加氫,因此,越來越多的研究者開始關注以TiO2為載體的催化劑(鈦載催化劑)在N=O鍵和C=0鍵液相選擇性加氫反應中的應用。

4、結語

鈦白粉作為半導體材料,具有很強的光催化活性,其可作為光催化劑應用到有機污染物的降解中,鈦白粉中的雜質也可以起到摻雜的作用,使鈦白粉吸收波范圍紅移。同時,鈦白粉還是其它催化劑的優(yōu)良載體,起到對催化劑的承載和助催化的作用。所以,鈦白粉將會在催化領域具有廣闊的應用前景。